Para hacer videollamadas primero tienes que ingresar con tu usuario y contraseña a Facebook. También permitirá dejar un mensaje de vídeo cuando no está la persona a quien contactas.

Cómo activar las videollamadas  : 

1. Seleccionamos un contacto del chat, y a continuación clickeamos en el pequeño botón que tiene una cámara web 
   
   
2. Instalamos la aplicación y la ejecutamos luego comenzará la configuración (por única vez).
     
   
   
   
3. Finalmente nuevamente clic en el botón cámara web.
   

También puedes hacerlo siguiendo el tutorial de facebook https://www.facebook.com/videocalling/